1试验部分
1.1试验原料
乙二胺四乙酸四钠（EDTA-4NA），工业级，上海紫铭试剂厂；聚醚多元醇（PPG），工业级（牌号为N-220），宁波市镇海顺祥化工有限公司；甲苯二异氰酸酯（TDI），工业级，潍坊翔丰化工有限公司；甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），工业级，上海睿腾化工有限公司；邻苯甲酰磺酰亚胺（糖精），工业级，河南建昌精细化工有限公司；对苯二酚（HQ），工业级，湖北众诚实业有限公司；异丙苯过氧化氢（CHPO），工业级，武汉普亿诺化工有限公司；乙酰苯肼（HZ），工业级，上海瀚思化工有限公司；二月桂酸二丁基锡（DBTDL），工业级，常州凯瑞化学科技有限公司。
1.2试验仪器
AKF-1型库仑卡尔费休水分测量仪，上海禾工科学仪器有限公司；NDJ-1型旋转黏度计，上海羽通仪器仪表厂；LY-100型压力表校样仪，徐州市鼎诚标准计量技术开发有限公司。
1.3试验制备
（1）单体制备：在装有电动搅拌器、温度计的250mL三口烧瓶中，加入PPG，100~120℃真空脱水若干时间；脱水完毕后，依次加入TDI、DBTDL（催化剂），80~85℃反应3h；降温至80℃以下，加入过量的HEMA，75~80℃反应1.5h；最后加入阻聚剂（HQ），反应0.5h即可。（2）配胶：在所制备的单体中加入1/5的5%EDTA-4NA盐溶液、HZ和助促进剂（糖精），水浴升温至40~60℃，搅拌8~10min，使物料完全溶解；冷却至室温，加入引发剂（CHPO）、剩余4/5的5%EDTA-4NA盐溶液，混合均匀后，避光保存。
1.4测试或表征
（1）水分含量：按照ASTMD6304—2007标准，采用库仑卡尔费休水分测量仪进行测定。（2）耐压性：按照KJ-JS-1039A0—2013标准，采用压力表校样仪进行测定。（3）初固时间：按照ASTM5363—1997标准进行测定。（4）黏度：按照GB/T2794—2013标准，采用旋转黏度计进行测定（试验温度为23℃）。（5）储存稳定性：将2~3mL胶样置于直径为1cm的高压聚乙烯管中，（80±2）℃静置至规定时间；若胶样无凝胶现象时，则视为其储存稳定性合格。
2结果与讨论
2.1不同因素对单体黏度和厌氧胶耐压性的影响
2.1.1PPG中微量水分的影响
随着PPG真空脱水时间的逐渐延长，PPG中水分含量和单体黏度下降、厌氧胶的耐压性提高。这是由于PPG中水分与TDI中—NCO基团会发生副反应，致使单体黏度增大、厌氧胶的耐压性下降。综合考虑，本研究选择PPG真空脱水时间≥2h时较适宜，此时单体黏度适中、厌氧胶的耐压性满足相关标准要求。
2.1.2HEMA中微量水分的影响
在其他条件不变的前提下，HEMA中微量水分对单体黏度和厌氧胶耐压性的影响如表2所示。由表2可知：HEMA的真空脱水时间及其水分含量对单体的黏度、厌氧胶的耐压性影响不显著。这是由于PPG中的水分与TDI中的—NCO基团发生反应，几乎完全消耗了体系中的游离—NCO基团；此时因HEMA而引入的微量水分较稳定，对单体及厌氧胶的性能基本无影响。因此，在单体制备脱水环节中一定要尽可能除去PPG中所带的水分，但无需对HEMA进行脱水处理（即可直接使用市售的HEMA）。
2.1.3催化剂掺量的影响
单体黏度随催化剂DBTDL掺量增加而在7.5~11.0Pa·s范围内波动，并且在w（DBTDL）=0.15%（相对于单体总质量而言）时相对最低、在w（DBTDL）=0.10%时相对最高[这是因为引发初期催化剂掺量越多，合成单体的Mr（相对分子质量）越大；当w（DBTDL）>0.10%时，合成单体的Mr逐渐降低；而当w（DBTDL）>0.15%时，反应中生成了脲基甲酸酯类聚合物，故单体黏度不降反升]；厌氧胶的耐压性随催化剂掺量增加呈先升后降再升再降态势，并且在w（DBTDL）=0.10%时相对最大（耐压性曲线和黏度曲线的变化趋势基本一致，这是由于合成的单体Mr越高，厌氧胶固化后的本体强度也就越大，故其耐压性也相应变大）。综合考虑，本研究选择w（DBTDL）=0.10%时较适宜。
2.1.4EDTA-4NA掺量的影响
金属离子能快速提升厌氧胶体系的固化速率，这也是该类胶粘剂在螺纹、法兰等金属部件的锁固和密封中得到广泛应用的原因之一。然而，厌氧胶中含有的金属离子将严重影响厌氧胶的储存稳定性。为此，需在厌氧胶中添加少量的金属螯合剂，以去除游离态的金属离子、提高厌氧胶的储存稳定性。常用的金属螯合剂为EDTA金属盐。在其他条件保持不变的前提下。随着EDTA-4NA掺量的不断增加，厌氧胶的初固时间逐渐延长，但其耐压性和储存稳定性均变化不大；当w（EDTA-4NA）=0.02%时，厌氧胶的80℃储存稳定期超过8.0h。综上所述，在实际生产和使用过程中，EDTA-4NA掺量的多少应根据厌氧胶初固时间的具体要求而定。
3结语
（1）PPG中的微量水分对单体黏度、厌氧胶耐压性的影响较大，故PPG用前需进行严格的脱水处理；HEMA中的微量水分对单体黏度、厌氧胶耐压性的影响较小，故HEMA用前无需脱水处理。（2）当w（DBTDL）=0.10%时，厌氧胶的耐压性相对最好。（3）EDTA-4NA的引入对厌氧胶的耐压性影响不明显，但可明显提高厌氧胶的高温（80℃）储存稳技术经济期刊定性，并且其初固时间随EDTA-4NA掺量增加而延长。在实际生产和使用过程中，EDTA-4NA的掺量应根据厌氧胶初固时间的具体要求而定。
作者：徐燕 单位：上海康达化工新材料股份有限公司
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